胺類(重氮化反應,放氮反應,偶合反應,新潔爾滅)

　　季銨鹽是有機化合物中的強堿。它們在固態(tài)時即是離子狀態(tài)，例如（ＣＨ３）４Ｎ＋Ｏ－Ｈ易溶于水，其堿性與氫氧化鈉或氫氧化鉀相當。

　　季銨鹽和銨鹽不同，前者是強堿的鹽，與氫氧化鈉等不發(fā)生反應。鹵化季銨鹽的水溶液用氧化銀處理時則生成季銨堿。

2．酯化反應

　　伯、仲胺都能與�；瘎�（如乙酰氯、乙酸酐）作用，氨基上的氧原子被�；�取代，生成酰胺，這種反應叫做胺的酰化。叔胺因氮上沒有氫，故不發(fā)生�；�反應。

酰胺是晶形很好的固體，有一定的熔點，所以利用�；�反應可以鑒定伯胺和仲胺。叔胺不起�；�反應，故此性質(zhì)可用來區(qū)別叔胺，并可以從伯、仲、叔胺的混合物中把叔胺分離出來。此外，酰胺在酸或堿的催化下，可水解游離出原來的胺。由于氨基活潑，且易被氧化，因此在有機合成中可以用酰化的方法來保護芳胺的氨基。例如：

3．與亞硝酸反應

　　伯、仲、叔胺與亞硝酸反應時，產(chǎn)物各不相同，借此可區(qū)別三種胺。

　　由于亞硝酸（HNO2）是一種很不穩(wěn)定的酸，所以通常用亞硝酸鈉和強酸作用產(chǎn)生。

NaNO₂+HCl →HNO₂+NaCl

　　（1）伯胺與亞硝酸反應脂肪伯胺與亞硝酸反應，放出氮氣，并生成醇、烯烴等的混合物。其反應式可簡單地用下式表示：

R-NH₂+HONO→ROH+N₂↑+H₂O

CH₃-NH₂+HONO→CH₃OH+N₂↑+H₂O

　　由于此反應能定量地放出氮氣，故可用于伯胺及氨基化合物的分析。

　　芳香族伯胺與脂肪伯胺不同，在低溫和強酸存在下，與亞硝酸作用則生成芳香族重氮鹽，這個反應稱為重氮化反應。例如：

芳香重氮鹽比脂肪重氮鹽穩(wěn)定，如在5℃以下，氯化重氮苯在水溶液中不會分解但溫度升高，使分解放出氮氣，同時生成酚類化合物。

芳香重氮鹽化學性質(zhì)很活潑，是有機合成的重要中間體。例如，通過重氮鹽的反應，可以制備許多芳香族化合物。芳香重氮鹽的反應主要分為放氮反應和偶合反應兩大類。

　　放氮反應：重氮基（）在不同條件下，可被羥基、鹵素、氰

　　基、氫原子等取代，生成相應的芳香族衍生物，放出氮氣。因此，利用這些反應可以從芳香烴開始合成一系列芳香族化合物。

偶合反應：重氮鹽與酚類或芳香叔胺作用，生成有顏色的偶氮化合物，這個反應稱為偶合反應。

重氮鹽與酚或芳香胺偶合時，如果羥基或氨基的對位有其它原子或原子團，則可在鄰位偶合；如果對位及鄰位都有取代基時，則不發(fā)生反應。

　　偶氮化合物都有顏色。許多偶氮化合物可用作染料，稱為偶氮染料，有些偶氮化合物的顏色能隨溶液PH值的不同而變化，這些化合物可用作酸堿指示劑。例如甲基橙。

　�。�2）仲胺與亞硝酸反應脂肪仲胺和芳香族仲胺與亞硝酸作用生成N-亞硝基胺。

N-亞硝基胺為黃色的中性油狀物質(zhì)，不溶于水，可從溶液中分離出來；與稀酸共熱則分解為原來的仲胺，故可利用此性質(zhì)鑒別、分離或提純仲胺。

　　N-亞硝基胺是較強的致癌物質(zhì)。

　�。�3）叔胺與亞硝酸反應脂肪叔胺因氮上沒有氫，與亞硝酸作用時只能生成不穩(wěn)定的亞硝酸鹽。

芳香族叔胺與亞硝酸作用，發(fā)生環(huán)上取代反應，在芳香環(huán)上引入亞硝基，生成對亞硝基取代物，在酸性溶液中呈黃色，若對位上已有取代基，則亞硝基取代在鄰位。

　　由于三種胺與亞硝酸的反應不同，所以可利用與亞硝酸的反應鑒別伯、仲、叔胺。

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