氧化還原滴定法(原理,氧化還原滴定法,高錳酸鉀法,碘量法)

　　（二)高錳酸鉀的應(yīng)用示例——市售過(guò)氧化氫中H2O2含量的測(cè)定

　　在酸性溶液中，H₂O₂被KmnO₄氧化。

　　2MnO^-₄+5H₂O₂+6H⁺→2Mn²+5O₂+8H₂o

氧化還原滴定同樣也要經(jīng)過(guò)標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、標(biāo)定和被測(cè)物質(zhì)含量測(cè)定三個(gè)過(guò)程：

　　1．KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

　　稱取約0.86g KMnO4加蒸餾水配成500ml0.01mol·L-1的標(biāo)準(zhǔn)溶液。加熱至沸，并保持微沸約1h。冷卻，放暗處約一周后用垂熔玻璃漏斗或玻璃絲過(guò)濾。將濾液移至棕色瓶?jī)?nèi)暗處保存。

　　2．KMnO4溶液濃度的標(biāo)定

　　可用基準(zhǔn)物質(zhì)Na2CO3標(biāo)定KMnO4溶液的濃度，反應(yīng)式如下：

　　3．過(guò)氧化氫含量的測(cè)定

　　用移液管吸取市售過(guò)氧化氫1.00ml，放入250ml容量瓶中，稀釋25.00ml于錐形瓶中，加6ml3mol·L-1H2SO4，用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液呈粉紅色，設(shè)稀釋后H2O2的密度為1，H2O2的含量可按下式計(jì)算：

　　三、碘量法

　�。ㄒ�)基本原理

　　碘量法是利用I2的氧化性和I-的還原性進(jìn)行滴定的分析方法。

　　I₂+2e^-2I^-=0.535V

　　從值可知，I2是一種較弱的氧化劑，而I-是中等 強(qiáng)度的還原劑 。低于 電對(duì)的還原性物質(zhì)如S2-，SO2-3，AsO3－3，SbO3－3，維生素C等，能用I2標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，這種方法叫直接碘量法或碘滴定法。高于 電對(duì)的氧化性物質(zhì)如Cu2+,Cr2O2-7,CrO2-4,MnO2-4,NO-2,CL2,H2O2,漂白粉等，可將I-氧化成I2，再用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的I2。這種滴定方法叫間接碘量法或滴定碘量法。

　　1．直接碘量法

　　用直接碘量法來(lái)測(cè)定還原性物質(zhì)時(shí)，一般應(yīng)在弱堿性、中性或弱酸性溶液中進(jìn)行，如測(cè)定AsO3-3需在弱堿性NaHCO3溶液中進(jìn)行。

若反應(yīng)在強(qiáng)酸性溶液中進(jìn)行，則平衡向左移動(dòng)，且I-易被空氣中的O2氧化： 

4I^-+O₂+4H⁺→2I₂+2H₂O

　　如果溶液的堿性太強(qiáng)，I₂就會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)：

　　I₂標(biāo)準(zhǔn)溶液可用升華法制得的純碘直接配制。但I(xiàn)₂具有揮發(fā)性和腐蝕性，不宜在天平上稱量，故通常先配成近似濃度的溶液，然后進(jìn)行標(biāo)定。由于碘在水中的溶解度很小，通常在配制I₂溶液時(shí)加入過(guò)量的KI以增加其溶解度，降低I₂的揮發(fā)性。直接碘量法可利用碘自身的黃色或加淀粉作指示劑，I₂遇淀粉呈藍(lán)色。

　　2．間接碘量法

　　間接碘量法測(cè)定氧化性物質(zhì)時(shí)，須在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行。例如，測(cè)定K₂Cr₂O₇含量的反應(yīng)如下：

　　Cr₂O₇^2-+6I^-+14H⁺→2Cr³+3I₂+7H₂O

I₂+2S₂O₂^2-→2I^-+S₄O^2-₆

　　若溶液為堿性，則存在如下事反應(yīng)：

　　I₂+S₂O₂^2-+10OH^-→8I^-+2SO₄^2-+5H₂o

在強(qiáng)酸性溶液中，S2O2-3易被分解：

S₂O₂^2-+2H^-→S↓+SO₂+H₂O

　　間接碘量法也用淀粉作指示劑，但它不是在滴定前加入，若指示劑加得過(guò)早，則由于淀粉與I2形成的牢固結(jié)合會(huì)使I2不易與Na2S2O3立即作用，以致滴定終點(diǎn)不敏銳。故一般在近終點(diǎn)時(shí)加入。應(yīng)用碘量法除須掌握好酸度外，還應(yīng)注意以下幾點(diǎn)：

　　（1)防止碘揮發(fā)。其辦法有：

　　①加入過(guò)量的KI，使I2變成I-。

　�、诜磻�(yīng)時(shí)溶液不可加熱。

　　③反應(yīng)在碘量瓶中進(jìn)行，滴定時(shí)不要過(guò)分搖動(dòng)溶液。

　�。�2)防止I-被空氣氧化。方法有：

　�、俦苊怅�(yáng)光照射。

　�、贑u2+、NO-2等能催化空氣對(duì)I-的氧化，應(yīng)該設(shè)法除去。

　�、鄣味☉�(yīng)該快速進(jìn)行。

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