一、酶的分子組成
根據(jù)酶的組成成份，可分單純酶和結(jié)合酶兩類。
單純酶(simple enzyme)是基本組成單位僅為氨基酸的一類酶。它的催化活性僅僅決定于它的蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)。脲酶、消化道蛋白酶、淀粉酶、酯酶、核糖核酸酶等均屬此列。
結(jié)合酶(conjugated enzyme)的催化活性，除蛋白質(zhì)部分(酶蛋白apoenzyme)外，還需要非蛋白質(zhì)的物質(zhì)，即所謂酶的輔助因子(cofactors)，兩者結(jié)合成的復(fù)合物稱作全酶(holoenzyme)，即：
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全酶 |
=酶 蛋 白 | + 輔助因子 |
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(結(jié)合蛋白質(zhì)) |
(蛋白質(zhì)部分) | (非蛋白質(zhì)部分) |
酶的輔助因子可以是金屬離子，也可以是小分子有機(jī)化合物。常見(jiàn)酶含有的金屬離子有K+、Na+、Mg2+、Cu2+、(或Cu+)、Zn2+和Fe2+(或Fe3+)等。它們或者是酶活性的組成部分；或者是連接底物和酶分子的橋梁；或者在穩(wěn)定酶蛋白分子構(gòu)象方面所必需。小分子有機(jī)化合物是些化學(xué)穩(wěn)定的小分子物質(zhì)，其主要作用是在反應(yīng)中傳遞電子、質(zhì)子或一些基團(tuán)，常可按其與酶蛋白結(jié)合的緊密程度不同分成輔酶和輔基兩大類。輔酶(coenzyme)與酶蛋白結(jié)合疏松，可以用透析或超濾方法除去；輔基(prosthetic group)與酶蛋白結(jié)合緊密，不易用透析或超濾方法除去，輔酶和輔基的差別僅僅是它們與酶蛋白結(jié)合的牢固程度不同，而無(wú)嚴(yán)格的界限。
現(xiàn)知大多數(shù)維生素(特別是B族維生素)是組成許多酶的輔酶或輔基的成分(見(jiàn)表2-1)。它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)式見(jiàn)生物氧化章。體內(nèi)酶的種類很多，而輔酶(基)的種類卻較少，通常一種酶蛋白只能與一種輔酶結(jié)合，成為一種特異的酶，但一種輔酶往往能與不同的酶蛋白結(jié)合構(gòu)成許多種特異性酶。酶蛋白在酶促反應(yīng)中主要起識(shí)別底物的作用，酶促反應(yīng)的特異性、高效率以及酶對(duì)一些理化因素的不穩(wěn)定性均決定于酶蛋白部分。
表2-1 B族維生素及其輔酶形式
| B族維生素 | 輔酶形式 | 主要作用 |
| 硫胺素(B1) | 硫胺素焦磷酸酯(TPP) | α-酮酸氧化脫羧酮基轉(zhuǎn)換作用 |
| 硫辛酸 | 6,8-二硫辛酸 |
α-酮酸氧化脫羧 |
| 泛酸 | 輔酶A(CoA) | �；D(zhuǎn)換作用 |
| 核黃素(B2) | 黃素單核苷酸(FMN)
黃素腺嘌呤二核苷酸(FAD) |
氫原子轉(zhuǎn)移
氫原子轉(zhuǎn)移 |
| 尼克酰胺(PP) | 尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD+)
尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADP+) |
氫原子轉(zhuǎn)移
氫原子轉(zhuǎn)移 |
| 吡哆素(B6) | 磷酸吡哆醛 | 氨基酸代謝 |
| 生物素(H) | 生物素 | 羧化作用 |
| 葉酸 | 四氫葉酸 | “一碳基團(tuán)”轉(zhuǎn)移 |
| 鈷胺素(B12) | 5-甲基鈷銨素
5-脫氧腺苷鈷銨素 |
甲基轉(zhuǎn)移 |
二、酶的分子結(jié)構(gòu)和活性中心
圖2-1 酶活性中心示意圖
酶的分子中存在有許多功能基團(tuán)例如，-NH2、-COOH、-SH、-OH等，但并不是這些基團(tuán)都與酶活性有關(guān)。一般將與酶活性有關(guān)的基團(tuán)稱為酶的必需基團(tuán)(essential group)。有些必需基團(tuán)雖然在一級(jí)結(jié)構(gòu)上可能相距很遠(yuǎn)，但在空間結(jié)構(gòu)上彼此靠近，集中在一起形成具有一定空間結(jié)構(gòu)的區(qū)域，該區(qū)域與底物相結(jié)合并將底物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物，這一區(qū)域稱為酶的活性中心(active center)，對(duì)于結(jié)合酶來(lái)說(shuō)，輔酶或輔基上的一部分結(jié)構(gòu)往往是活性中心的組成成分。
構(gòu)成酶活性中心的必需基團(tuán)可分為兩種，與底物結(jié)合的必需基團(tuán)稱為結(jié)合基團(tuán)(binding group)，促進(jìn)底物發(fā)生化學(xué)變化的基團(tuán)稱為催化基團(tuán)(catalytic group)�；钚灾行闹杏械谋匦杌鶊F(tuán)可同時(shí)具有這兩方面的功能。還有些必需基團(tuán)雖然不參加酶的活性中心的組成，但為維持酶活性中心應(yīng)有的空間構(gòu)象所必需，這些基團(tuán)是酶的活性中心以外的必需基團(tuán)。
