第四章 鹵代烴
1. 完成下列反應：
解答：
2. 下列化合物中，可用于制備相應的Grignard試劑的有（ )。
A. B.
C.
D.
解答：B
3. 下列化合物中，既能進行親電取代反應，又能進行親核取代反應的是：
A. B.
C.
D.
解答：D。芳環(huán)能進行親電取代，鹵代烴可進行親核取代。
4. 用以下方法合成甲基叔丁基醚為什么不能成功？
解答：CH3ONa為醫(yī)學考研網(wǎng)強堿，叔鹵代烴易消除。
5. 比較下列鹵代烴在2%AgNO3-乙醇溶液中反應活性大小，簡述原因。
A. B.
C. D.
解答：A> B > C > D。反應為SN1，比較碳正離子穩(wěn)定性，苯環(huán)上有吸電子基不利于碳正離子的穩(wěn)定。
6. 下列化合物中m.zxtf.net.cn哪一個最容易發(fā)生SN1反應?
A. B.
C.
解答：C
7. 下列離子與CH3Br進行SN2反應活性順序（ )。
A. C2H5O-> OH-> C6H5O- > CH3COO-
B. OH- > C2H5O-> CH3COO- > C6H5O-
C. CH3COO- > C6H5O-> OH-> C2H5O-
解答：A。若親核原子相同，則堿性與親核性一致。
8. 排列下列化合物發(fā)生SN2反應活性順序（ )。
A. 溴甲烷 B. 溴乙烷 C. 2-溴丙烷 D. 2-溴-2-甲基丙烷
解答：A>B>C>D。位阻越小反應越易進行。
9. 化合物在丙酮-水溶液中放置時會轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳拇迹噺南旅孢x項中選出此醇的正確構(gòu)型，并說明理由。
（1)構(gòu)型保持不變 （2)構(gòu)型翻轉(zhuǎn) （3)外消旋化 （4)內(nèi)消旋化
解答：（2)。該碘烷在丙酮-水溶液中放置會發(fā)生SN2反應，生成相應的醇，構(gòu)型進行了翻轉(zhuǎn)。
10. 下列鹵代烴發(fā)生消去反應生成烯烴速率最快的是：
解答：B。叔鹵烷易消除，B能形成共軛烯烴。
11. 試解釋在3-溴戊烷的消除反應中制得的反-2-戊烯比順式的產(chǎn)量高的原因？
解答：在3-溴戊烷中，溴原子與
，
12. 畫出cis-和trans-4-叔丁基環(huán)己基溴的穩(wěn)定的構(gòu)象結(jié)構(gòu)式，它們發(fā)生消除時何者較快，為什么？
解答：
消除時，cis-可直接與β-H反式共平面消除：
trans-需構(gòu)型翻轉(zhuǎn)，Br與C(CH3)3均處于a鍵時方能消除，所需能量較大。
順式快于反式。
13. 用簡單的化學實驗方法區(qū)別下列各組化合物：
氯乙烯，氯乙烷，烯丙基氯，芐基氯
解答：鹵原子相同時，不同類型的鹵代烴其鹵原子的活潑性大小為：芐基型鹵代烴、烯丙基型鹵代烴>鹵代烷>鹵苯型鹵代芳烴、乙烯型鹵代烯烴。利用不同的鹵代烴與AgNO3溶液的反應速率不同來區(qū)別。
14. 某烴（A)分子式為C4H8，在常溫下與Cl2反應生成分子式為C4H8Cl2的（B)，在光照下與Cl反應生成分子式為C4H7Cl的（C)，（C)與NaOH/H2O作用生成（D)（C4H8O)，（C)與NaOH/C2H5OH反應生成（E)（C4H6)，（E)與順丁烯二酸酐反應生成（F)（C8H8O3)，寫出A～F的結(jié)構(gòu)式及相應的反應式。
解答：
15. 某烴為鏈式鹵代烯烴（A)，分子式C6H11Cl,有旋光性，構(gòu)型S。（A)水解后得B，分子式C6H11OH，構(gòu)型不變。但（A)催化加氫后得（C)，分子式為C6H13Cl，旋光性消失，試推測A、B、C的結(jié)構(gòu)。
解答： A的不飽和度為1，含有一個雙鍵。A經(jīng)過催化加氫后分子的旋光性消失，說明加氫后手性碳原子消失了。雙鍵CH2=CH—催化加氫后變成CH3CH2—，則原來的手性碳原子上應該有一個CH3CH2—基團。所以初步判斷A的結(jié)構(gòu)為：
構(gòu)型為S。A,B,C的結(jié)構(gòu)如下：
