(3)空間效應(yīng)
若生物堿的空間環(huán)境不利于氮原子接受質(zhì)子,其堿性減弱。如甲基麻黃堿堿性麻黃堿,東莨菪堿堿性莨菪堿。
(4)氫鍵效應(yīng)
基生物堿分子結(jié)構(gòu)中氮原子附近存在羥基、羰基等取代基團(tuán),并且處在有利于同生物堿共軛酸分子的缾子形成分子內(nèi)氫鍵締合,此時(shí),該生物堿的共軛酸較穩(wěn)定,堿性增強(qiáng)。如偽麻黃堿的堿性強(qiáng)于麻黃堿。
A型題:
1.生物堿分子中氮原子雜化方式與其性堿性強(qiáng)弱的關(guān)系是
A.SP>SP2>SP3
B.SP>SP3>SP2
C.SP3>SP2>SP
D.SP3>SP>SP2
E.SP2>SP3>Sp
『正確答案』C
2.東莨菪堿的堿性較莨菪堿弱的主要原因是
A.p-π共軛
B.π-π共軛
C.空間效應(yīng)
D.氫原子的雜化程度
E.分子內(nèi)氫鍵
『正確答案』C
3.下組生物堿中堿性最弱者是
A.苦參堿(叔胺堿)
B.麻黃堿(仲胺堿)
C.偽麻黃堿(仲胺堿)
D.莨菪堿(叔胺堿)
E.東莨菪堿(有立體障礙的叔胺堿)
『正確答案』E
4.下列生物堿中堿性最強(qiáng)者是
A.氯化黃連堿
B.小檗堿
C.苦參堿
D.氧化苦參堿
E.麻黃堿
『正確答案』B
5.下列生物堿中堿性最強(qiáng)者是
A.小檗堿
B.麻黃堿
C.番木鱉堿
D.新番木堿
E.秋水仙堿
『正確答案』A
X型題:
1.使生物堿堿性減小的及電子基團(tuán)是
A.烷基
B.羰基
C.醚基
D.酯基
E.苯基
『正確答案』BCDE
五、沉淀反應(yīng)
大多數(shù)生物堿在酸水或稀醇中能與某些試劑反應(yīng)生成難溶于水的復(fù)鹽或分子絡(luò)合物,這些試劑稱為生物堿沉淀試劑。
1.生物堿沉淀反應(yīng)的條件
生物堿沉淀的反應(yīng)一般在稀酸水溶液中進(jìn)行。
X型題:
1.不能進(jìn)行生物堿沉淀反應(yīng)的條件是
A.稀堿水溶液
B.稀酸水溶液
C.稀酸丙酮溶液
D.醋酸水溶液
E.稀酸乙醇溶液
『正確答案』AC
2.生物堿沉淀反應(yīng)的條件是
A.濃強(qiáng)酸水溶液
B.堿性有機(jī)溶劑
C.稱酸水溶液
D.酸性稱醇溶液
E.強(qiáng)堿性水溶液
『正確答案』CD
2.常用的生物堿沉淀試劑
碘化物復(fù)鹽、重金屬鹽、大分子酸類等。常見的生物堿沉淀試劑有碘-碘化鉀試劑、碘化鉍鉀試劑、碘化汞鉀試劑等醫(yī)學(xué)全.在.線.提供. m.zxtf.net.cn。
3.生物堿沉淀反應(yīng)陽(yáng)性結(jié)果的判斷
(1)假陰性:少數(shù)生物堿不能與一般生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀反應(yīng)。如麻黃堿、咖啡堿與多數(shù)生物堿沉淀試劑不能發(fā)生沉淀反應(yīng)。
(2)假陽(yáng)性:中藥中有些非生物堿類物質(zhì)也能與生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀反應(yīng),如蛋白質(zhì)、多肽、氨基酸、鞣質(zhì)等。
4.生物堿沉淀反應(yīng)的應(yīng)用
六、顯色反應(yīng)
某些生物堿能與一些特定試劑反應(yīng)生成不同顏色的產(chǎn)物,稱為生物堿的顯色反應(yīng),所用試劑稱為生物堿顯色試劑。
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