沉淀-溶解平衡(常數(shù),溶度積,溶解度,同離子效應(yīng),鹽效應(yīng))

　(二)沉淀的溶解

　　根據(jù)溶度積原理,沉淀溶解的必要條件是溶液中離子積小于溶度積Ksp因此,創(chuàng)造一定條件,降低溶液中的離子濃度,使離子積小于其溶度積,就可使沉淀溶解.

　　使沉淀溶解的常用方法主要有三種:

　　1.加入適當(dāng)試劑,使其與溶液中某種離子結(jié)合生成弱電解質(zhì).

　　大多數(shù)微溶氫氧化物都能溶于強(qiáng)酸.例如Fe(OH)3能溶于鹽酸.反應(yīng)如下:

　　由于溶液中生成了弱電解質(zhì)H2O,使[OH]-減小,溶液中[Fe3+][OH-]3＜Fe(OH)3的Ksp,使平衡向Fe(OH)3溶解的方向移動,即向右移動.若有足量鹽酸,沉淀可以完全溶解.

　　少數(shù)微溶氫氧化物能溶于銨鹽.例如Mg(OH)2溶于銨鹽的反應(yīng)如下:

　　由于溶液中生成了弱電解質(zhì)NH3和H2O，使[OH-]減小，溶液中[Mg2+][OH-]2＜Mg(OH)2的Ksp,使平衡向Mg(OH)2溶解的方向移動。若有足量銨鹽，沉淀可以完全溶解。

　　大多數(shù)微溶弱酸鹽都能溶于強(qiáng)酸，例如CaCO3能溶于鹽酸。反應(yīng)如下： 

　　由于溶液中生成了弱電解質(zhì)H2CO3，H2CO3不穩(wěn)定，分解成H2O和CO2，CO2從溶液中逸出，使[CO2-3]減小。所以溶液中[Ca2+][CO2-3]＜CaCO3的Ksp ，平衡向CaCO3溶解的方向移動。若有足量鹽酸，沉淀可以完全溶解。

　　2．加入適當(dāng)氧化劑或還原劑，與溶液中某種離子發(fā)生氧化-還原反應(yīng)。

　　例如，在CuS沉淀中加入稀HNO3，因?yàn)镾2-被氧化成單質(zhì)硫，從而使溶液中[S2-]減小，所以溶液中[Cu2+][S2-]＜CuS的Ksp，使CuS沉淀逐步溶解。反應(yīng)如下：醫(yī)學(xué)全.在線.網(wǎng).站.提供

3CuS+8HNO₃=3Cu(NO_a)₂+2NO↑+4H₂O+3S↓

　　3．加入適當(dāng)試劑，與溶液中某種離子結(jié)合生成配合物。

　　例如，AgCL沉淀能溶于氨水。反應(yīng)如下：

　　由于生成了穩(wěn)定的[Ag(NH3)2]+,大大降低了Ag+的濃度，所以AgCL沉淀溶解。

　　應(yīng)當(dāng)指出，在含有沉淀的溶液中，加入適當(dāng)試劑與溶液中某種離子結(jié)合生成更難溶解于水的物質(zhì)，這叫做沉淀轉(zhuǎn)化。例如，在PbCL2沉淀中，加入Na2CO3溶液后，又生成了一種新的沉淀PbCO3。反應(yīng)如下：

　　由于反應(yīng)生成了更難溶解的PbCO3沉淀，降低了溶液中[Pb2+],使平衡向生成PbCO3沉淀的方向移動，所以PbCL2沉淀溶解。

　　由此可見，在有微溶電解質(zhì)固體存在的溶液中，只要有關(guān)離子積小于Ksp，這種微溶電解質(zhì)就能溶解。因此，在實(shí)際工作中，常在有微溶電解質(zhì)固體存在的溶液中加入某種物質(zhì)，如能與微溶電解質(zhì)的離子反應(yīng)，生成弱電解質(zhì)、配合物、更難溶解垢物質(zhì)或可以發(fā)生氧化還原反應(yīng)，從而破壞了沉淀與離子間的平衡，可以促進(jìn)微溶電解質(zhì)的溶解或轉(zhuǎn)化。

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