(一)分壓定律
混合氣體的總壓力等于各組分氣體分壓力之和。這一定律稱為分壓定律。這種關(guān)系可用數(shù)學(xué)式表示。
p=p1+p2+p3+…
式中,p是混合氣體的總壓力,p1,p2,p3等是各組分氣體的分壓力。
混合氣體中每一種氣體的分壓力,可由總壓力和該氣體在混合氣體中所占的體積百分?jǐn)?shù)或摩爾分?jǐn)?shù)的乘積來計(jì)算:
p1=p×(%V1)
或 p1=p×x1
式中,p為氣體總壓力,%V1為氣體1的體積百分?jǐn)?shù),x1為氣體1的摩爾分?jǐn)?shù)。
例1 人的肺泡氣總壓力為101.325kPa,37℃時(shí),它的組成用體積百分?jǐn)?shù)表示分別為:O2為13.4%,CO2為5.3%,N2為75%,H2O(蒸汽)為6.3%,試求各氣體在肺泡中的分壓。
解:po2=101.325kPa×13.4%=13.6kPa
pCO2=101.325kPa×5.3%=5.4kPa
pN2=101.325kPa×75%=76.0kPa
pH2O=101.325kPa×6.3%=6.4kPa
(二)亨利定律
1803年亨利(Henry)從實(shí)驗(yàn)中總結(jié)出一條規(guī)律,其內(nèi)容是:“在一定溫度下,氣體溶解達(dá)到平衡時(shí),氣體在液體中的溶解度和氣相中該氣體的分壓成正比。”這一規(guī)律稱為亨利定律?捎脭(shù)學(xué)式表示:
c=Kp (1-1)
式中,c為氣體在液體中溶解度,一般是指1kg水中溶解氣體的質(zhì)量(克);p為液面上氣體的平衡分壓;K為常數(shù),是該氣-液體系的特征常數(shù)。
必須注意,亨利定律只適用于壓力不大(一般為202.3~303.9kPa)和溶解度很小的氣體。溫度越高或壓力越低,在稀溶液中應(yīng)用亨利定律能得到較準(zhǔn)確的結(jié)果。另外,亨利定律只適用于不與溶劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的氣體,即溶質(zhì)在氣相和液相中的分子狀態(tài)必須是相同的。
例2 在0℃,平衡壓力為303.9kPa。氧氣的溶解度為0.2085g/1000g水。求在同溫度、平衡壓力為202.6kPa下氧氣的溶解度。
解:由式(1-1)先求K值:
K=c/p=0.2085/303.9=0.000686(g/1000g水•kPa)
對(duì)于一定氣體和溶劑,在一定溫度下,K是一個(gè)常數(shù),與氣體的壓力無關(guān).在平衡壓力為202.6kPa時(shí),將K值代入式(1-1),則得在水中溶解度為:
c=Kp=0.000686×202.6=0.139(g/1000g水)
亨利定律在醫(yī)學(xué)上有許多應(yīng)用實(shí)例。例如,使用麻醉氣體時(shí),氣體的分壓越大,則它在血液中的溶解度就越大。高壓氧氣艙的壓力為202.6-253.25kPa,比常壓為大,因此溶于病人血液的氧氣就越多.利用亨利定律還可以解釋人在呼吸過程中O2和CO2的交換等。
。ㄈ)氣體吸收系數(shù)
由于氣體的體積比質(zhì)量容易測(cè)定,所以氣體的溶解度以溶解氣體的體積表示比較方便。為了表示各種氣體在不同溫度和分壓下的溶解度,規(guī)定將不同狀態(tài)下所溶解氣體的體積,均換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積數(shù)。
氣體吸收系數(shù)(a)是指在一定溫度下,1體積的液體在該氣體分壓為101.3kPa下,所能溶解氣體的體積.氣體體積如果不是標(biāo)準(zhǔn)狀況(0℃,101.3kPa),一般要換算為標(biāo)準(zhǔn)狀況.如在20℃和氫氣分壓為101.3kPa下,1L水能溶解氫氣0.0195L.根據(jù)查理(Charles J.A.C.)定律可將其換算為標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積:
0.0195L×273K/(273+20)K=0.0182(L)
0.0182即是在20℃時(shí),101.3kPa下,氫氣在水中的吸收系數(shù)。
與醫(yī)學(xué)有關(guān)的氣體在水和血漿中的吸收系數(shù)列于表1-2。
表1-2 37℃時(shí)氣體在水和血漿中的吸收系數(shù)
氣體 | 在水中的吸收系數(shù) | 在血漿中的吸收系數(shù) |
O2 | 0.0239 | 0.0214 |
CO2 | 0.567 | 0.515 |
N2 | 0.0123 | 0.0118 |
從表1-2可以看出,當(dāng)水中含有其他雜質(zhì)時(shí),氣體的溶解度減少,尤其是有鹽類存在時(shí).由于鹽類離子與水分子形成水合離子,這時(shí)影響則更大.血漿中含有鹽類和蛋白質(zhì)等,故氣體在血漿中的溶解度比在水中要小.
利用表1-2的吸收系數(shù),根據(jù)肺泡中O2,CO2,N2的分壓,就能算出它們?nèi)芙庠谘獫{中的體積百分?jǐn)?shù).
已知肺泡氣體中Po2=13.6kPa,Pco2=5.3kPa.PN2=76.0kPa.因此,100mL血漿中所溶解的三種氣體的體積百分?jǐn)?shù)為:
O2%=0.0214×13.6/101.3×100=0.287(mL/100mL血漿)
CO2%=0.515×5.3/101.3×100=2.69(mL/100mL血漿)
N2%=0.0118×76/101.3×100=0.885(mL/100mL血漿)