一、滲透現(xiàn)象和滲透壓
在蔗糖濃溶液上小心加入一層清水,水分子即從上層滲入下層,蔗糖分子也由下層涌入上層,直到蔗糖溶液的濃度均勻?yàn)橹。一種物質(zhì)的粒子自發(fā)地分布于另一種物質(zhì)中的現(xiàn)象稱為擴(kuò)散。
如果將蔗糖水溶液與水用半透膜隔開(圖1-2甲),使膜內(nèi)和膜外液面相平,靜置一段時(shí)間后,可以看到膜內(nèi)溶液的液面不斷上升(圖1-2乙),說明水分子不斷地透過半透膜進(jìn)入溶液中。溶劑透過半透膜進(jìn)入溶液的自發(fā)過程稱為滲透現(xiàn)象。不同濃度的兩種溶液被半透膜隔開時(shí)都有滲透現(xiàn)象發(fā)生。
半透膜是一種只允許某些物質(zhì)透過,而不允許另一些物質(zhì)透過的薄膜。上面實(shí)驗(yàn)中的半透膜只允許水分子透過,而蔗糖分子卻不能透過。細(xì)胞膜、膀胱膜、毛細(xì)血管壁等生物膜都具有半透膜的性質(zhì)。人工制造的火棉膠膜、玻璃紙等也具有半透膜的性質(zhì)。
上述滲透現(xiàn)象產(chǎn)生的原因是蔗糖分子不能透過半透膜,而水分子卻可以自由通過半透膜。由于膜兩側(cè)單位體積內(nèi)水分子數(shù)目不等,水分子在單位時(shí)間內(nèi)從純水(或稀溶液)進(jìn)入蔗糖溶液的數(shù)目,要比蔗糖溶液中水分子在同一時(shí)間內(nèi)進(jìn)入純水(或稀溶液)的數(shù)目多,因而產(chǎn)生了滲透現(xiàn)象。滲透現(xiàn)象的產(chǎn)生必須具備兩個(gè)條件:一是有半透膜存在,二是半透膜兩側(cè)必須是兩種不同濃度的溶液。
圖1-2是滲透過程的示意圖,圖中v入表示水分子進(jìn)入半透膜內(nèi)的速度,v出表示膜內(nèi)水分子透出到膜外的速度。甲表示滲透剛開始,乙表示滲透不斷進(jìn)行,管內(nèi)液面不斷上升。但是液面的上升不是無止境的,而是達(dá)到某一高度時(shí)便不再上升(圖1-2丙),此時(shí),v入=v出,滲透達(dá)到平衡狀態(tài)即滲透平衡。阻止純?nèi)軇┫蛉芤褐袧B透,在溶液液面上所施加的壓力為該溶液的滲透壓。
如果被半透膜隔開的是兩種不同濃度的溶液,這時(shí)液柱產(chǎn)生的靜液壓,既不是濃溶液的滲透壓,也不是稀溶液的滲透壓,而是這兩種溶液滲透壓之差。
滲透壓的單位用Pa或kPa表示。
滲透壓是溶液的一個(gè)重要性質(zhì),凡是溶液都有滲透壓。滲透壓的大小與溶液的濃度和溫度有關(guān)。
二、滲透壓與濃度、溫度的關(guān)系
1886年范特荷甫(van’t Hoff)根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)得出一條規(guī)律:對稀溶液來說,滲透壓與溶液的濃度和溫度成正比,它的比例常數(shù)就是氣體狀態(tài)方程式中的常數(shù)R。這條規(guī)律稱為范特荷甫定律。用方程式表示如下:
πV=nRT
或π=cRT(1-5)
式中π為稀溶液的滲透壓,V為溶液的體積,c為溶液的濃度,R為氣體常數(shù),n為溶質(zhì)的物質(zhì)的量,T為絕對溫度。
式(1-5)稱為范特荷甫公式,也叫滲透壓公式。常數(shù)R的數(shù)值與π和V的單位有關(guān),當(dāng)π的單位為kPa,V的單位為升(L)時(shí),R值為8.31kPa•L•K-1•mol-1。
范特荷甫公式表示,在一定溫度下,溶液的滲透壓與單位體積溶液中所含溶質(zhì)的粒子數(shù)(分子數(shù)或離子數(shù))成正比,而與溶質(zhì)的本性無關(guān)。
對于稀溶液,c近似于質(zhì)量摩爾濃度,因此上式又可寫成
π=mBRT
對于相同cB的非電解質(zhì)溶液,在一定溫度下,因?yàn)閱挝惑w積溶液中所含溶質(zhì)的粒子(分子)數(shù)目相等,所以滲透壓是相同的。如0.3mol•L-1葡萄糖溶液與0.3mol•L-1蔗糖溶液的滲透壓相同。但是,相同cB的電解質(zhì)溶液和非電解質(zhì)溶液的滲透壓則不相同。例如,0.3mol.L-1NaCl溶液的滲透壓約為0.3mol.L-1葡萄糖溶液滲透壓的2倍。這是由于在NaCl溶液中,每個(gè)NaCl粒子可以離解成1個(gè)Na+和1個(gè)Cl-。而葡萄糖溶液是非電解質(zhì)溶液,所以0.3mol•L-1NaCl溶液的滲透壓約為0.3 mol•L-1葡萄糖溶液的2倍。
由此可見,滲透壓公式中,對電解質(zhì)溶液來說,濃度cB(或mB)是1升溶液中能產(chǎn)生滲透效應(yīng)的溶質(zhì)分子與離子總物質(zhì)的量,稱為滲透物質(zhì)的量濃度。
通過測定溶液的滲透壓,可以計(jì)算溶質(zhì)的相對分子質(zhì)量。如果溶質(zhì)的質(zhì)量為m,摩爾質(zhì)量為M。實(shí)驗(yàn)測得溶液的滲透壓為π,則該溶質(zhì)的相對分子質(zhì)量(數(shù)值等于摩爾質(zhì)量)可通過下式求得:
(1-6)
式(1-6)主要用于測定高分子(蛋白質(zhì)等)的相對分子質(zhì)量。
滲透壓公式在醫(yī)療工作中有其現(xiàn)實(shí)意義。人體血液的滲透壓在正常體溫(37℃)時(shí)約為769.9kPa。要配制與血液滲透壓相等的溶液,即可由滲透壓公式計(jì)算出溶液的濃度。