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全身中毒性毒劑概述

  全身中毒性毒劑(systemic agents)主要包括氫氰酸(hydrogen cyanide,HCN)和氯化氰(cyanogen chloride,CICN);衔锓肿又泻珻N-,故屬氰類毒劑(cyanide agents)。施放后呈蒸氣態(tài),經(jīng)呼吸道吸入,作用于細胞呼吸鏈末端細胞色素氧化酶,使細胞能量代謝受阻,供能失調(diào),迅速導致機體功能障礙,是一類速殺性毒劑。

  氫氰酸及其鹽類,平時廣泛用于化纖,電鍍,合成橡膠,有機玻璃、制藥、肥料、冶金、滅鼠及殺蟲等。在生產(chǎn)和使用時違反操作規(guī)程或不注意安全防護,常有中毒發(fā)生。自然界以苦扁仁甙(Amygdalin)形式存在于杏仁,櫻桃、李、杏以及木薯塊和根等。食后在體內(nèi)酶催化作用下分解,放出氫氰酸。如100g苦杏仁分解釋放氫氰酸100~250mg。氫氰酸致死劑量為60mg,故口服十幾顆苦杏仁即可引起兒童中毒。

  1916年7月1日,法軍在Somme河戰(zhàn)役中,首先對德軍使用了氫氰酸,但因炮彈爆炸引起燃燒、蒸氣比重較空氣輕、揮發(fā)度大,有效戰(zhàn)斗濃度維持時間短等原因,未能造成人員傷亡。目前,由于彈藥和施放技術的改進,在短時間內(nèi)可造成2~3mg/L的染毒濃度,在此濃度下,暴露15~30秒,中毒人員可迅速死亡。

  全身中毒性劑施放時呈蒸氣態(tài),有效濃度維持時間短,已居次要地位。但作為化學戰(zhàn)劑,氫氰酸具有較強隱蔽的性和速殺作用、易透過防毒面具、平時作為化工原料有大量生產(chǎn)和貯存、來源豐富、戰(zhàn)時可直接轉(zhuǎn)化為化學戰(zhàn)劑,外軍仍較重視。

  一、主要理化性質(zhì)

 。ㄒ)主要物理性質(zhì)(表14-1)

表14-1 氫氰酸和氯化氰的主要物理性質(zhì)

毒劑

分子量

狀態(tài)

氣味

冰點(℃)

沸點(℃)

比重

蒸氣壓(20℃)(kPa)

揮發(fā)度(20℃,
mg/L)

溶解度

液體

蒸氣

有機溶液

氫氰酸

27.02

無色液體

苦杏仁味

-14.0

26.0

0.69

0.94

81.7

904.1

任意混溶

能溶

氯化氰

61.48

無色液體

胡椒味刺激

-7.0

13.0

1.18(0℃)

2.1

133.6

3362

易溶

易溶

  (二)主要化學性質(zhì)

  1.聚合作用:純氫氰酸性穩(wěn)定,在有少許水或堿,特別有氨存在時易聚合,形成無毒的三聚體和四聚體,并釋放大量熱能和氣體,致使貯存容器或彈藥爆炸。為了確保貯存和運輸安全,將氯化氰和氫氰酸混合,即在氫氰酸中加入8%~15%氯化氰或在氯化氰中加入5%~10%氫氰酸,可防止聚合反應。

  2.水解反應:常溫下,氫氰酸在水中緩慢水解,生成甲酸及其它產(chǎn)物,最后溶液變黑,有時可極出棕色沉淀。

  加熱可加速氫氰酸水解并使之揮發(fā),故在煮沸消毒時,應注意安全防護。

  氯化氰常溫下水解慢,加熱時反應加快,生成氰酸和氯化氫,最后生成二氧化碳和氯化銨。

  CLCN+H2O—→HOCN+HCL—→CO2+NH4CL

 。ㄇ杷)

  3.與堿反應:氯化氰與強堿作用生成無毒的氯化物和氰酸鹽。

  CLCN+2NaOH—→NaOCN+NaCL+H2O

 。ㄇ杷徕c)

  與氨作用生成氰化銨和氯化銨。

  CLCN+2NH3—→NH4CN+NH4CL

 。ㄇ杌@)

  所以,可用堿性溶液或氨水消除氯化氰。

  4.氧化反應:與氧化劑反應生成無毒產(chǎn)物。燃燒時,生成二氧化碳和水:

  4HCN+5O2—→4CO2+2H2O+2N2

  所以,氫氰酸爆炸時引起燃燒,使毒劑大量損失。如在TNT炸藥中按重量1:1加入消焰劑氯化鉀,可防止燃燒。

  5.與硫反應:氫氰酸與供硫化合物硫代硫酸鈉(Na2S2O3)在硫氰酸生成酶催化下,生成毒性低的硫氰酸鹽。

  HCN+S—→HSCN

  6.與醛、酮反應:氯氰酸與醛、酮化合物發(fā)生加成反應,生成無毒的腈醇化合物,故葡萄糖、α-酮戊二酸等有一定的抗毒作用。

  二、毒性

  氫氰酸和氯化氰戰(zhàn)斗狀態(tài)為蒸氣態(tài),吸入毒性見表14-2。

表14-2 氫氰酸和氯化氰吸入毒性

暴露時間(min)

LC50(mg/m3)

LC90(mg/m3)

HCN

CLCN

HCN

CLCN

0.25

2400~2700

 

3000~3500

 

0.5

1000~1500

4000~5000

2000~2500

7000~8000

1

700

1700~1900

1500

2100~2500

5

200~300

 

400~500

440

15

150~200

300

300

370

  氯化氰對眼和呼吸道有強烈刺激,濃度1.00mg/m3時,有刺激感;2.5mg/m3時,暴露數(shù)分鐘即大量流淚。其毒性約為氫氰酸的4/5,光氣的1/2,沙林的1/36。醫(yī)學全.在線提供

  氫氰酸的毒性作用與濃度關系甚為密切,其LCt值隨濃度降低、暴露時間延長而增大,或隨濃度增高、暴露時間縮短而減少。

  液體氫氰酸經(jīng)口中毒的半數(shù)致死劑量為0.9mg/kg,氰化鈉和氰化鉀經(jīng)口中毒的致死劑量分別為100mg和144mg。

  氫氰酸液滴落入眼內(nèi),除有局部刺激作用外,吸收后可危及生命,其半數(shù)致死劑量為1~2mg/kg。

  液態(tài)氫氰酸經(jīng)皮膚吸收的半數(shù)致死劑量約為100mg/kg。野戰(zhàn)情況下氫氰酸蒸氣通過皮膚吸收中毒的可能性極小,高溫和出汗能促進皮膚對氫氰酸蒸氣的吸收。

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